天津科技大学833高分子化学2022年大纲

天津科技大学863高分子化学基础2021年大纲

绪论：

高分子发展史上几个重要的人物与事件；高分子的基本概念；聚合反应分类；重要聚合物的聚合反应式；聚合物的分类；重要聚合物的命名；聚合物的相对分子质量及分布。

逐步聚合：

逐步聚合的单体，官能度；逐步聚合的分类，重要缩聚产物的聚合反应式；相对分子质量的控制；线形与体形聚合物，热塑性与热固性高分子；凝胶点，Carothers 计算方法，平均官能度。

自由基聚合：

单体的聚合能力与影响因素；自由基聚合的基元反应；自由基聚合的引发体系；自由基聚合动力学，各时期的速率变化与原因；动力学链长，有链转移反应的相对分子质量；阻聚，缓聚与诱导期；自由基聚合的特征，机理，与逐步聚合的异同。

自由基共聚合：高聚物的命名；动力学方程的推导及所涉及的假设；竞聚率的物理意义、单体的活性、自由基的活性比较；共聚物组成方程（摩尔浓度比方程及摩尔分率方程）、共聚物组成曲线；共聚物组成控制；Q-e 概念、方程；

自由基共聚中取代基的影响因素聚合方法：连锁聚合、逐步聚合所采用的聚合方法；各种聚合方法的体系组成，特征，应用；悬浮聚合，乳液聚合的聚合场所，机理，悬浮剂、乳化剂的类型与作用。

离子聚合：

阳离子、阴离子聚合的单体、活性大小；阳离子、阴离子聚合的引发剂，质子酸作为阳离子引发剂的条件；阴离子聚合引发剂和单体匹配关系；离子聚合的活性中心状态；温度、溶剂及反离子对离子聚合的聚合度及聚合速率的影响；离子聚合的无链终止原因及链终止方式；活性聚合的概念、实现活性聚合的条件及活性阴离子聚合度的计算。

配位聚合：

各二烯烃配位聚合可能的结构；评价聚丙烯配位聚合的主要依据；配位聚合的特点；双

金属配位机理和；Cossee-Arlman 的单金属机理；Zigler-Natta 催化剂的组分。

聚合物的化学反应：

聚合物的化学反应特点；聚合物的化学反应影响因素；聚合物化学反应的归属。

参考书目：

《高分子化学》 潘祖仁 化学工业出版社 2014.1.1 第五版

一、绪论

1、有关高分子化合物的结构单元、重复单元、聚合度等概念

2、高分子化合物的分类和命名，高分子化合物相对分子质量及其分布的表示方法，高分子化合物的分子形状、聚集态结构及热转变温度概念

3、不同高分子材料的力学性能特点，高分子发展历史

二、缩聚和逐步聚合反应

1、单体官能度的概念与缩合反应形成聚合物分子形状与性能的关系，线形缩聚反应的机理，反应程度的概念及与聚合度的关系，自由基聚合和线型缩聚的差别

2、线型缩聚动力学，可逆条件下和不可逆条件下缩聚反应动力学关系式，缩聚反应平衡常数与聚合度的关系，线型缩聚物聚合度的控制方法

3、逐步聚合反应的实施方法，线型逐步聚合原理和方法的应用及重要的线型逐步聚合反应物，如涤纶、聚酰胺、聚碳酸酯、聚芳砜、聚氨酯，体型缩聚物及反应的特点，结构预聚物与无规预聚物的概念

4、体型缩聚凝胶点预测的Carothers 方程和统计方法

三、自由基聚合

1、能够进行自由基聚合的单体的结构特点，自由基聚合反应中的聚合热力学和聚合－解聚平衡

2、自由基聚合反应机理特点，常用自由基聚合反应引发体系及其分类和化学结构特点，常用引发方法和原理

3、自由基聚合的微观动力学推导过程，熟悉其在自由基聚合反应中的聚合度计算、凝胶效应的预测等方面的应用

4、动力学链长、链转移反应对聚合度的影响，用统计方法对自由基聚合反应聚合度、分子量及其分布的推导过程

5、阻聚和缓聚的概念及其应用，自由基寿命和链增长、链终止速率常数的测定原理和方法，可控自由基聚合的概念及自由基聚合反应的新的发展情况

四、自由基共聚合

1、自由基共聚合反应的基本概念，二元共聚物组成方程和共聚物曲线的形状及意义

2、多元共聚的组成方程，单体和其自由基活性及其影响因素

3、Q-e 的概念及其在判断共聚物类型时的应用

五、聚合方法

1、本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合等常见聚合反应的方法的优缺点，乳液浮聚合的组成体系和乳液聚合的场所及聚合反应机理

2、聚合反应发展现状和趋势，无皂乳液聚合、核壳乳液聚合、种子乳液聚合、纳米乳液聚合等的原理及应用

六、离子聚合反应

1、离子聚合的单体与自由基聚合单体在结构上的区别

2、阳离子聚合反应的特点和常见的阳离子聚合反应；常见的阴离子聚合反应的特点和活性聚合物的概念

3、离子聚合与自由基聚合反应的区别

4、开环聚合反应的类型，己内酰胺开环聚合反应的机理

七、配位聚合

1、离子配位聚合的发展历史及应用，聚合物的立构规整性的概念，配位聚合的基本概念及Ziegler-Natta 引发体系的组成、种类、性质和反应

2、乙烯、丙烯等的配位阴离子聚合的机理及特点，二烯烃的配位聚合反应机理，配位聚合反应的机理

八、开环聚合反应

1、环烷烃杂环开环聚合热力学和动力学特征，三元环醚阴离子聚合的机理与动力学，环醚的阳离子聚合开环聚合机理，己内酰胺的阴离子开环聚合机理及聚硅氧烷的聚合原理及性能和性能

2、羰基化合物、三氧六环的开环聚合及聚磷氮烯的制备

九、聚合物的化学反应

1、聚合物化学反应的分类基于小分子化合物反应的区别，聚合物的反应活性及影响因素，聚合物相似、聚合物变大的反应特点和类型

2、聚合物化学反应在实际中的应用，功能高分子的功能与结构的关系，聚合物降解老化的分类及机理

十、天然高分子材料

纤维素、木素、淀粉、壳聚糖等天然高分子材料的化学结构、性能特点、物理化学改性及应用和发展趋势

参考书目：

高分子化学（第五版） 潘祖仁化学工业出版社2011 年9 月

变化很大